原理
蒸餾法測定二氧化硫的核心是：在密閉/酸化條件下加熱蒸餾，使樣品中結合態的亞硫酸鹽（如亞*、焦亞*）釋放出氣態 SO?，再用特定吸收液捕獲，最終通過滴定或氧化還原反應定量 。
釋放機制：加酸（如鹽酸）后生成不穩定的亞硫酸（H?SO?），受熱分解為 SO? 氣體 ；
吸收關鍵：常用 乙酸鉛溶液（20 g/L） 與 SO? 反應生成白色沉淀 PbSO?，確保捕獲；
定量方式：吸收液經酸化后，用 碘標準溶液（0.010 mol/L）滴定，以淀粉為指示劑，藍色不褪即為終點，按消耗碘量換算 SO? 含量（1 mL 碘標液 ≈ 0.032 mg SO?）。
標準操作流程（蒸餾–碘量法）
該法是我國食品及中藥領域常用國標方法（如《中國藥典》通則2331），典型步驟如下：
試樣處理：固體樣品粉碎混勻，稱取約 5.00 g 置于 500 mL 圓底蒸餾燒瓶中 ；
加液蒸餾：加 250 mL 蒸餾水 + 10 mL 鹽酸（1+1），立即蓋塞，冷凝管下端插入含 25 mL 乙酸鉛吸收液 的三角瓶中，加熱蒸餾至接收液約 200 mL，再蒸 1 分鐘 ；
滴定測定：接收液中加 10 mL 濃鹽酸 + 1 mL 淀粉指示液，用碘標準溶液滴定至藍色30秒不褪；
空白對照：全程同步做空白試驗，扣除本底干擾 。
關鍵試劑與儀器
類別 名稱/規格 作用說明
試劑 鹽酸（1+1） 酸化樣品，促使亞硫酸鹽釋放 SO?
乙酸鉛溶液（20 g/L） 吸收 SO?，生成穩定沉淀，防止逸失
碘標準溶液（c(?I?)=0.010 mol/L） 滴定氧化吸收液中的 SO?，定量計算基礎
淀粉指示液（10 g/L） 指示滴定終點（藍色出現且持久）
儀器 全玻璃蒸餾器（含冷凝裝置） 密閉蒸餾，避免 SO? 損失
250 mL 碘量瓶 / 三角燒瓶 接收與滴定容器
酸式滴定管 精確量取碘標液
補充說明：現代實驗室多采用一體化二氧化硫蒸餾儀（如中藥專用款），集成加熱、蒸餾、冷卻、氮吹模塊，觸屏控制、溫度可調、防干燒保護，顯著提升重復性與效率。
適用范圍與注意事項
適用對象：色酒、葡萄糖漿、果脯、粉絲、中藥材（尤其硫磺熏蒸品）、食用明膠等 ；
優勢：干擾少、準確度高、結果可靠，是國標推薦方法之一 ；
局限：操作繁瑣、單次僅測一個樣品、耗時長（約1小時/樣），不適合高通量快檢 ；
安全提示：SO? 為劇毒氣體（1 L 空氣含幾毫克即可致窒息），須在通風櫥中操作，注意防護 。
結論
蒸餾–碘量法是目前食品與中藥領域最主流、二氧化硫殘留量測定方法，其核心在于“酸化釋放–鉛液吸收–碘液滴定"三步閉環，雖操作較繁但數據穩健；若需提升效率，可選用全自動蒸餾儀替代傳統玻璃裝置